2. Introducción
Las reacciones de precipitación han sido muy utilizadas en química analítica para separar una muestra en sus
diferentes componentes, en determinaciones gravimétricas y titulaciones.
Los métodos volumétricos basados en la formación de un producto poco soluble se denominan titulaciones de
precipitación. Las más importantes son las que emplean como solución valorada al nitrato de plata y se llaman
métodos argentimétricos. Las titulaciones de precipitación pueden describirse como aquellas en las que la reacción de
titulación produce una sal poco soluble o precipitado.
La factibilidad de utilizar una reacción de precipitación con fines volumétricos cuantitativos, está determinada por la
solubilidad del compuesto, ligado directamente al KpS del electrolito poco soluble formado. Esto determina
teóricamente la concentración del ión precipitante, desde el momento que se inicia la precipitación hasta alcanzar el
punto de equivalencia.
Las volumetrías por precipitación, son métodos rápidos; la cantidad del reactivo titulante es exacto; se obtienen
resultados con menor exactitud (décima de mililitro) y sus aplicaciones son más limitadas: haluros, cianuro,
sulfocianuro de plata, sales de mercurio, plomo y zinc
4. Argentometria
La argentometria corresponde a una forma de análisis, el cual consiste en la utilización de nitrato de plata. Gracias a este criterio, deriva el nombre del
análisis, ya que argento significa plata.
La argentometria es utilizada generalmente para la determinación de cloruro en una muestra, ya que es un tipo de valoración que involucra al ion
plata. En este procedimiento, la solución problema se titula con una solución de nitrato de plata, la cual posee concentración desconocida. Los aniones
cloruro reaccionan con los cationes de plata para producir cloruro de plata insoluble.
Para determinar la concentración de la muestra problema, se utiliza una volumetría de precipitación, la que consiste en hacer reaccionar dos o más
compuestos para conocer la concentración de un ion, por medio del precipitado.
Si se requiere determinar la cantidad de reactivo a utilizar, se utilizan
indicadores específicos para este tipo de análisis. Los más conocidos son el método de Volhard y el método de Mohr.
El método de Volhard consiste en la adición de un exceso de nitrato de plata a la solución problema. En este punto, el cloruro de plata es filtrado, y el
exceso del nitrato de plata es valorado contra tiocianato, con hierro como indicador, formándose un precipitado rojo sangre en la solución final.
El otro método es el de Mohr, en este, el cromato de potasio es el indicador, produciendo nitrato de plata de tonalidad roja, después de que los iones
cloruro han reaccionado.
7. El método de Mohr, una de las técnicas volumétricas más antiguas, involucra la
titulación ya sea de cloruro o bromuro con una solución valorada de nitrato de plata,
AgNO empleando una sal de un cromato soluble, como el cromato de potasio,
K₂CrO2, como indicador.
El precipitado secundario, cromato de plata, Ag₂CrO4, posee un color rojo bien
diferenciado. La aparición del Ag, CrO,, en combinación con el color básico de la
solución titulada, señala el punto final de la titulación. La determinación del yoduro
o del tiocianato no puede efectuarse de este modo, ya que procesos de adsorción evitan
la aparición de una indicación clara del punto final. Las reacciones son:
8. Por supuesto que es necesario que la precipitación del indicador ocurra en o cerca del punto de equivalencia de la titulación. El
cromato de plata es más soluble (8,4 x10-5 mol/litro) que el cloruro de plata (1 x10-5 mol/litro). Cuando los iones plata se adicionan
en una solución que contiene una gran concentración de iones cloruro y poca concentración de iones cromato, el cloruro de plata se
precipita primero; el cromato de plata no se formará hasta que la concentración del ión plata aumente lo suficiente para que
exceda la KpS del cromato de plata.
En la práctica no se puede utilizar una concentración tan grande, porque el color amarillo del ión cromato hace dificil la
observación de la formación del precipitado colorido. Normalmente se utiliza una concentración de cromato de 0,005 a 0,01 M, lo
cual corresponde a K2CrO4 al 5%
[CrO42]=Kps2.10-12 = 0,02 M
Como condición para poder usar este método es regular el pH. Debe efectuarse en solución neutra ó ligeramente alcalina, es decir a
pH = 6,5 a 10. A pH mayores precipitaría Ag₂O y no cromato de plata, mientras que el límite inferior de pH está impuesto por la
mayor solubilidad de cromato de plata en soluciones acidicas (el anión CrO, pasa a HCrO, y luego a Cr₂O, 2, que es más soluble)
Así, por debajo de pH 6,5 la concentración de CrO2 disminuye muy rápidamente y el error de valoración aumenta, porque debe
agregarse cada vez más nitrato de plata, más allá del punto de equivalencia, para sobrepasar el producto de solubilidad del
Ag₂CrO
El método de Mohr se usa para ión cloruro, bromuro y cianuro en soluciones ligeramente alcalinas. Los efectos de adsorción no
hacen posible la titulación de los iones yoduro y tiocianato. El catión plata no se puede valorar por método directo con solución
valorada de cloruro de sodio empleando cromato como indicador. No obstante, se puede adicionar un exceso de solución de cloruro
de sodio estándar y después retro titular con nitrato de plata, utilizando cromato como indicador (método por retorno).
9. Limitaciones
Para ver el color necesitamos un exceso de reactivo. Sin embargo para una titulación de cloruro de sodio 0,1
N con nitrato de plata 0,1 N necesitamos un exceso de 0,01 ml de nitrato de plata. Implica un error relativo
de lectura del 0,08% del volumen, que es aceptable.
No se puede usar para soluciónes diluidas de cloruro.
Si se utiliza cloruro de sodio 0,01 N y nitrato de plata 0,01 N el error es del 0,8%, que ya no es aceptable.
Es MUY IMPORTANTE el cuidado del pH. Este debe estar regulado entre 7-10 (generalmente con
NaHCO, o borax)
11. El método se utiliza para determinar iones cloruro y bromuro de metales alcalinos, magnesio y amonio.
La valoración se hace con solución patrón de AgNO3. El indicador es el ion cromato CrO4=, que comunica a la solución en el punto inicial una
coloración amarilla y forma en el punto final un precipitado rojo ladrillo de cromato de plata, Ag2CrO4. Las reacciones que ocurren en la
determinación de iones cloruro son:
Cl¯ + Ag+ →AgCl ↓(Precipitado blanco)
CrO4= + 2·Ag+ →Ag2CrO4 ↓(Precipitado rojo ladrillo)
La solución debe tener un pH neutro o cercano a la neutralidad. Un pH de 8,3 es adecuado para la determinación.
La solución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de plata es un reactivo tipo primario; con el objeto
de compensar los errores en la precipitación del punto final se prefiere el método indirecto y la solución se valora con NaCl químicamente
puro. Cuando la solución tipo se prepara por el método indirecto no es necesario el ensayo en blanco, porque el exceso empleado en la
valoración de la sustancia problema se compensa con el empleado en la valoración del AgNO3
13. Aplicaciones
Alimentos Agricultura
Agua
La determinación exacta de
cloruro mediante la valoración
ayuda a controlar los niveles de sal
en las bebidas y los alimentos
procesados
Nos ayuda a determinar el alto
contenido de cloruros, ya que este
puede dañar estructuras metálicas y
evitar el crecimiento de plantas. Las
altas concentraciones de cloruro en
aguas residuales, cuando éstas son
utilizadas para el riego en campos
agrícolas deteriora, en forma
importante la calidad del suelo.
Tambien nos ayuda a potabilizar el
agua ya que con El cloro tiene la
funcion de eliminar todas las
bacterias presentes en el agua que
hayan subsistido al proceso de
coagulación y filtració
