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TEMA 7
Química
atmosférica
La atmósfera
Masa de gas que cubre toda la superficie de la
tierra.
Tiene 10.000 km de espesor
Interés ambiental: región cerca a la superficie
del suelo
Composición:
❑ Nitrógeno (N2
) 78,1%
❑ Oxígeno (O2
) 20,9 %
❑ Otros gases (Ar, Ne, He, CO2
, H2
O)
❑ Partículas suspendidas
❑ Contaminantes
Génesis
Se formó hace 4.600 millones de años.
Composición inicial: CO2
, N2
, H2
O, H2
, CO y CH4
Composición que cambió por procesos
fisicoquímicos:
H2
O, condensación
CO2
, disolución-precipitación
c/carbonatos
H2
, escape al espacio, oxidación por
oxígeno
CH4
, oxidación
Génesis
Hace 2.500 a 2.000 millones de
años aparece la vida fotosintética
y se emite O2
a la atmósfera.
Cambio de medio reductor a
medio oxidante, generación de la
pantalla protectora de ozono.
🡪 Mezcla compleja de gases y de
partículas sólidas y líquidas en
suspensión atraídas por la gravedad.
🡪 Aqui se producen todos los fenómenos
climáticos y meteorológicos que
afectan al planeta.
🡪 Regula la entrada y salida de energía a
la tierra.
🡪 Principal medio de transferencia de
calor.
Función de la atmósfera
1. Pantalla protectora contra radiaciones
ionizantes y partículas sólidas provenientes del
espacio
2. Medio de transporte y fuente de sustancias
esenciales para la vida en la tierra (carbono,
nitrógeno, oxígeno)
3. Medio de transporte de la energía solar hacia
todas las regiones del planeta
COMPOSICIÓN
Gas Composición
química
%
(Volumen
aire seco)
Nitrógeno N2
78.08
Oxigeno O2
20.95
Argón Ar 0.93
Neón Ne 0.0018
Helio He 0.0005
Hidrogeno H2
0.00005
Xenón Xe 0.000009
Cambia
gradualmente a lo
largo del tiempo
debido a procesos
naturales y a
procesos
antropogénicos.
Gases permanentes cerca de la
superficie de la tierra (~80 Km)
Estructura de la
atmósfera
Troposfera
Gradiente de temperatura
• Desciende al aumento de
altitud en la troposfera
• Aumenta en la
estratosfera
Ionosfera
Mesosfera
Estratosfera
Capa Límite Atmosférica (CLA)
0-2Km. Zona donde existe
vida. Región de interés para la
contaminación atmosférica
Peso atmósfera: 4,5*1015
ton
Densidad a nivel del suelo:
1,29 Kg/m3
Gases contaminantes en la atmósfera
terrestre.
Contaminantes primarios y secundarios
Primarios: emitidos directamente por las fuentes
identificables
❏ Partículas en suspensión (aerosoles)
❏ Óxidos de azufre (SO2
y SOx
)
❏ Óxidos de nitrógeno (NO, NO2
)
❏ Hidrocarburos volátiles
❏ Monóxido de carbono (CO)
❏ Partículas con metales pesados
(principal Pb)
❏ Sustancias radioactivas
contaminantes primarios
emisiones que proceden de fuentes identificadas
• Natural
– Volcanes
– Incendios
– Viento
• Antropogénica
– Vehículos de
transporte
– Industrias
– Quema de
combustibles
Contaminantes secundarios
Secundarios: formados por reacciones
químicas y fotoquímicas que suceden en la
atmósfera.
Ozono
Smog fotoquímico
❖ Peroxiacetilo nitrato (PAN)
❖ ácidos inorgánicos
❖ formaldehído
Hidrocarburos oxidados
Lluvia ácida
Procesos fotoquímicos en la atmósfera
Xg
→ Xg
*
→ reacciones fotoquímicas
Reacciones fotoquímicas:
Fotoionización
N2
+ hv 🡪 N2
+
+ e λ = 80,1 nm
O2
+ hv 🡪 O2
+
+ e λ = 99,3 nm
NO + hv 🡪 NO+
+ e λ = 134,5 nm
Fotodisociación
N2
+ hv 🡪 2N λ = 127 nm
NO + hv 🡪 N + O λ = 189 nm
O2
+ hv 🡪 2O λ = 242 nm
N2
O + hv 🡪 N2
+ O λ = 337 nm
Reacciones fotoquímicas y
fotocatalíticas en la
superficie de las partículas
Interacción entre la radiación solar y los gases y
partículas de la atmósfera
Principales Contaminantes de
la atmósfera
Contaminantes
• Monóxido de carbono (CO)
• Óxidos de azufre (SOx
)
• Óxidos de nitrógeno (NOx
)
• Ozono (O3
)
• Plomo (Pb)
• Material particulado (PM)
Otros contaminantes
⦿ Compuestos halogenados:
Cl2
, HF, HCl, etc.
⦿ Compuestos organoclorados:
CFC’s
⦿ Compuestos orgánicos volátiles:
metano, etano, ácido tricloroacético, etc.
Hidrocarburos policíclicos aromáticos:
naftaleno, benzopireno, antraceno, heterociclos, etc.
Dioxinas y PCB’s
Compuestos radiactivos.
Óxidos de azufre (SOx
)
(NH4
) HSO4
H2
S
(NH4
)2
SO4
H2
SO4
SO3
SO2
fuentes
H2
S
Procesos anaerobios
Gas natural y licuado
Petróleo
SO2
Quema de carbón
Quema de combustibles fósiles
pesados
Procesamiento de minerales
azufrados
oxidación
Reacciones más importantes...
quema de carbón:
transformación de la chalcopirita:
4FeS2
+ 14O2
4FeO3
+ 8SO2
CuFeS2
+ 5
/2
O2
Cu + FeO + 2SO2
vehículos:
S + O2
SO2
SO3
≈ 1% del SOx
Bajas temp. se produce lentamente
Altas temp. velocidad de reacción
rápida, pero poco SO3
SO3
esta en el aire como gas si la [H2
O] es
muy baja. Si la [H2
O] es alta se forma
H2
SO4
SO3
+ H2
O H2
SO4
El SO2
SO3
H2
SO4
por procesos
fotolíticos y catalíticos
Efectos sobre la salud
agravamiento de las personas con
enfermedades pulmonares y cardíacas
tos, irritación de la garganta y silbidos en el
pecho, principalmente en personas con asma
mayor efecto si se mezcla con partículas o
elevada humedad
Monóxido de carbono (CO)
Letal, a altas concentraciones
Incoloro
Insípido
Mas ligero que el aire
Poco soluble en el agua
Inodoro
A partir de:
• Combustión incompleta del Carbono o
compuestos del carbono.
• Disociación CO2
a altas temperaturas
• Reacción entre el CO2
y compuestos
de Carbono a altas temperaturas
• Oxidación del metano
• Combustión incompleta de
combustibles
• Mayor fuente del CO son los vehículos
Óxidos de nitrógeno (NOX
)
NOx
= NO2
+ NO + N2
O
Óxido Nitrógeno
N2
+ O2
----🡪 2NO
2NO +O2
🡪2NO2
fuentes
N2
O: procesos biológicos
NO → NO2
: combustión a altas
temperaturas
vehículos y generación de energía
N2
+ O2
→ 2NO
2NO + O2
→ 2NO2
Por fotólisis
NO2
+ hv NO + O*
hv fotón de energía de la radiación solar
O* oxígeno atómico muy reactivo
O* + O2
O3
O3
+ NO NO2
+ O2
Los HC intervienen y rompen el proceso se
produce mas NO2
y aumenta mas el O3
HC + NOx + luz solar niebla fotoquímica
Formación del HNO3
O3
+ NO2
NO3
+ O2
NO3
+ NO2
N2
O3
N2
O3
+ H2
O 2HNO3
Otra:
2NO2
+ H2
O HNO3
+ HNO2
NO gas incoloro, inodoro, insípido
NO2
gas color rojo - marrón,
picante, asfixiante
efectos sobre la salud
• Irritante de las vías respiratorias:
IRA’s; principalmente en niños y
ancianos
Ozono troposférico (O3
)
fuentes
NO2
+ COV → O3
Radiación
solar
Dióxido de
nitrógeno
Compuestos
orgánicos
volátiles
Ozono
Material particulado (PM)
según su diámetro aerodinámico y
posibilidad de ingresar a la parte
inferior de los pulmones:
PTS: partículas totales en suspensión
PM10
: partículas menores a 10 μm
PM2,5
: partículas menores a 2,5 μm
Fuentes
Naturales: viento, incendios
forestales, volcanes, etc.
Antropogénicas: quema de
combustibles
Industrias, vehículos
Formación de diferentes tipos
de partículas
⦿ Inorgánicas
A partir de metales presentes en el
combustible, en el aire o por desgaste
de la cámara de combustión
Ceniza residual presente en el
combustible
⦿ Acido sulfúrico
A partir de la oxidación del S presente
en el combustible, transformación en
ácido sulfúrico y condensación
Formación de diferentes tipos de
partículas
🡪 Hollín
🡪 Combustibles parcialmente quemados que
forman hidrocarburos poliaromáticos (PAH)
🡪 Orgánicas
🡪 Condensación de compuestos orgánicos
presentes en el combustible o formados en
el proceso de combustión
Efectos de la contaminación del aire
Sobre la salud
Afecciones al aparato respiratorio, irritación de
mucosas y membranas
Contribuye al incremento de enfermedades
respiratorias como la bronquitis y exacerba otras
enfermedades cardiovasculares
Sobre las plantas
Afecta funciones vitales de las plantas: clorosis,
necrosis foliar
Impide el proceso de fotosíntesis
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Erosión química, corrosión, deposición de polvos,
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Efectos sobre la visibilidad
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Estudio de la Química Atmosférica y su importancia

  • 2. La atmósfera Masa de gas que cubre toda la superficie de la tierra. Tiene 10.000 km de espesor Interés ambiental: región cerca a la superficie del suelo Composición: ❑ Nitrógeno (N2 ) 78,1% ❑ Oxígeno (O2 ) 20,9 % ❑ Otros gases (Ar, Ne, He, CO2 , H2 O) ❑ Partículas suspendidas ❑ Contaminantes
  • 3. Génesis Se formó hace 4.600 millones de años. Composición inicial: CO2 , N2 , H2 O, H2 , CO y CH4 Composición que cambió por procesos fisicoquímicos: H2 O, condensación CO2 , disolución-precipitación c/carbonatos H2 , escape al espacio, oxidación por oxígeno CH4 , oxidación
  • 4. Génesis Hace 2.500 a 2.000 millones de años aparece la vida fotosintética y se emite O2 a la atmósfera. Cambio de medio reductor a medio oxidante, generación de la pantalla protectora de ozono.
  • 5. 🡪 Mezcla compleja de gases y de partículas sólidas y líquidas en suspensión atraídas por la gravedad. 🡪 Aqui se producen todos los fenómenos climáticos y meteorológicos que afectan al planeta. 🡪 Regula la entrada y salida de energía a la tierra. 🡪 Principal medio de transferencia de calor.
  • 6. Función de la atmósfera 1. Pantalla protectora contra radiaciones ionizantes y partículas sólidas provenientes del espacio 2. Medio de transporte y fuente de sustancias esenciales para la vida en la tierra (carbono, nitrógeno, oxígeno) 3. Medio de transporte de la energía solar hacia todas las regiones del planeta
  • 7. COMPOSICIÓN Gas Composición química % (Volumen aire seco) Nitrógeno N2 78.08 Oxigeno O2 20.95 Argón Ar 0.93 Neón Ne 0.0018 Helio He 0.0005 Hidrogeno H2 0.00005 Xenón Xe 0.000009 Cambia gradualmente a lo largo del tiempo debido a procesos naturales y a procesos antropogénicos. Gases permanentes cerca de la superficie de la tierra (~80 Km)
  • 8. Estructura de la atmósfera Troposfera Gradiente de temperatura • Desciende al aumento de altitud en la troposfera • Aumenta en la estratosfera Ionosfera Mesosfera Estratosfera Capa Límite Atmosférica (CLA) 0-2Km. Zona donde existe vida. Región de interés para la contaminación atmosférica Peso atmósfera: 4,5*1015 ton Densidad a nivel del suelo: 1,29 Kg/m3
  • 9. Gases contaminantes en la atmósfera terrestre.
  • 10. Contaminantes primarios y secundarios Primarios: emitidos directamente por las fuentes identificables ❏ Partículas en suspensión (aerosoles) ❏ Óxidos de azufre (SO2 y SOx ) ❏ Óxidos de nitrógeno (NO, NO2 ) ❏ Hidrocarburos volátiles ❏ Monóxido de carbono (CO) ❏ Partículas con metales pesados (principal Pb) ❏ Sustancias radioactivas
  • 11. contaminantes primarios emisiones que proceden de fuentes identificadas • Natural – Volcanes – Incendios – Viento • Antropogénica – Vehículos de transporte – Industrias – Quema de combustibles
  • 12. Contaminantes secundarios Secundarios: formados por reacciones químicas y fotoquímicas que suceden en la atmósfera. Ozono Smog fotoquímico ❖ Peroxiacetilo nitrato (PAN) ❖ ácidos inorgánicos ❖ formaldehído Hidrocarburos oxidados Lluvia ácida
  • 13. Procesos fotoquímicos en la atmósfera Xg → Xg * → reacciones fotoquímicas Reacciones fotoquímicas: Fotoionización N2 + hv 🡪 N2 + + e λ = 80,1 nm O2 + hv 🡪 O2 + + e λ = 99,3 nm NO + hv 🡪 NO+ + e λ = 134,5 nm Fotodisociación N2 + hv 🡪 2N λ = 127 nm NO + hv 🡪 N + O λ = 189 nm O2 + hv 🡪 2O λ = 242 nm N2 O + hv 🡪 N2 + O λ = 337 nm Reacciones fotoquímicas y fotocatalíticas en la superficie de las partículas Interacción entre la radiación solar y los gases y partículas de la atmósfera
  • 15. Contaminantes • Monóxido de carbono (CO) • Óxidos de azufre (SOx ) • Óxidos de nitrógeno (NOx ) • Ozono (O3 ) • Plomo (Pb) • Material particulado (PM)
  • 16. Otros contaminantes ⦿ Compuestos halogenados: Cl2 , HF, HCl, etc. ⦿ Compuestos organoclorados: CFC’s ⦿ Compuestos orgánicos volátiles: metano, etano, ácido tricloroacético, etc. Hidrocarburos policíclicos aromáticos: naftaleno, benzopireno, antraceno, heterociclos, etc. Dioxinas y PCB’s Compuestos radiactivos.
  • 17. Óxidos de azufre (SOx ) (NH4 ) HSO4 H2 S (NH4 )2 SO4 H2 SO4 SO3 SO2
  • 18. fuentes H2 S Procesos anaerobios Gas natural y licuado Petróleo SO2 Quema de carbón Quema de combustibles fósiles pesados Procesamiento de minerales azufrados oxidación
  • 19. Reacciones más importantes... quema de carbón: transformación de la chalcopirita: 4FeS2 + 14O2 4FeO3 + 8SO2 CuFeS2 + 5 /2 O2 Cu + FeO + 2SO2 vehículos: S + O2 SO2
  • 20. SO3 ≈ 1% del SOx Bajas temp. se produce lentamente Altas temp. velocidad de reacción rápida, pero poco SO3 SO3 esta en el aire como gas si la [H2 O] es muy baja. Si la [H2 O] es alta se forma H2 SO4 SO3 + H2 O H2 SO4 El SO2 SO3 H2 SO4 por procesos fotolíticos y catalíticos
  • 21. Efectos sobre la salud agravamiento de las personas con enfermedades pulmonares y cardíacas tos, irritación de la garganta y silbidos en el pecho, principalmente en personas con asma mayor efecto si se mezcla con partículas o elevada humedad
  • 22. Monóxido de carbono (CO) Letal, a altas concentraciones Incoloro Insípido Mas ligero que el aire Poco soluble en el agua Inodoro
  • 23. A partir de: • Combustión incompleta del Carbono o compuestos del carbono. • Disociación CO2 a altas temperaturas • Reacción entre el CO2 y compuestos de Carbono a altas temperaturas • Oxidación del metano • Combustión incompleta de combustibles • Mayor fuente del CO son los vehículos
  • 24. Óxidos de nitrógeno (NOX ) NOx = NO2 + NO + N2 O Óxido Nitrógeno N2 + O2 ----🡪 2NO 2NO +O2 🡪2NO2
  • 25. fuentes N2 O: procesos biológicos NO → NO2 : combustión a altas temperaturas vehículos y generación de energía N2 + O2 → 2NO 2NO + O2 → 2NO2
  • 26. Por fotólisis NO2 + hv NO + O* hv fotón de energía de la radiación solar O* oxígeno atómico muy reactivo O* + O2 O3 O3 + NO NO2 + O2 Los HC intervienen y rompen el proceso se produce mas NO2 y aumenta mas el O3
  • 27. HC + NOx + luz solar niebla fotoquímica Formación del HNO3 O3 + NO2 NO3 + O2 NO3 + NO2 N2 O3 N2 O3 + H2 O 2HNO3 Otra: 2NO2 + H2 O HNO3 + HNO2
  • 28. NO gas incoloro, inodoro, insípido NO2 gas color rojo - marrón, picante, asfixiante efectos sobre la salud • Irritante de las vías respiratorias: IRA’s; principalmente en niños y ancianos
  • 29. Ozono troposférico (O3 ) fuentes NO2 + COV → O3 Radiación solar Dióxido de nitrógeno Compuestos orgánicos volátiles Ozono
  • 30. Material particulado (PM) según su diámetro aerodinámico y posibilidad de ingresar a la parte inferior de los pulmones: PTS: partículas totales en suspensión PM10 : partículas menores a 10 μm PM2,5 : partículas menores a 2,5 μm
  • 31. Fuentes Naturales: viento, incendios forestales, volcanes, etc. Antropogénicas: quema de combustibles Industrias, vehículos
  • 32. Formación de diferentes tipos de partículas ⦿ Inorgánicas A partir de metales presentes en el combustible, en el aire o por desgaste de la cámara de combustión Ceniza residual presente en el combustible ⦿ Acido sulfúrico A partir de la oxidación del S presente en el combustible, transformación en ácido sulfúrico y condensación
  • 33. Formación de diferentes tipos de partículas 🡪 Hollín 🡪 Combustibles parcialmente quemados que forman hidrocarburos poliaromáticos (PAH) 🡪 Orgánicas 🡪 Condensación de compuestos orgánicos presentes en el combustible o formados en el proceso de combustión
  • 34. Efectos de la contaminación del aire Sobre la salud Afecciones al aparato respiratorio, irritación de mucosas y membranas Contribuye al incremento de enfermedades respiratorias como la bronquitis y exacerba otras enfermedades cardiovasculares Sobre las plantas Afecta funciones vitales de las plantas: clorosis, necrosis foliar Impide el proceso de fotosíntesis Sobre los bienes materiales Erosión química, corrosión, deposición de polvos, oxidación Efectos sobre la visibilidad