2. Espectroscopía Ultravioleta
Estructura electrónica de la molécula.
Absorción cuantificada
Ultravioleta limitada
Grafica longitud de onda VS intensidad
de absorción.
Absorptividad molar benefício
Valores de intensidad al mismo # de
especies absorbentes.
3.
4.
5. Teoría
Ultavioleta
Nanometros (nm), angstroms (Å), ó
número de onda
Ultravioleta cercano (cuarzo)
Etotal vibracional, rotacional y
electrónica.
Transiciones e- de valencia
6. El cual consiste en π π*
Etileno
Enlace σ
165 nm.
Electrones eleva su energía.
El enlace olefínico carácter simple edo.
Excitado
7.
8. E = hv = hv/λ = hvc
Exceso de E desasociación o ionización
o emitir luz
Niveles Rotacional y vibracional.
Moléculas Diatómicas, líneas discretas
Moléculas Complejas.
9.
10.
11. Bandas de absorción.
Posicion longitud de onda de radiacion
Intensidad probabilidad de interaccion /
Er y polaridad del Edo. Excitado.
Momento dipolo
Absorción Intensa.
Alta intensidad Emax>104
Baja intensidad Emax<103
12. Trasmitancia.
T = I/Io
Ley de Lambert-Beer.
Log(10)(Io/I)=kcb=A
Cuando c en moles y b en cm.
A = Єcb
C en g/l
A = abc
Intensidad de la banda de absorción.
13. E= A/cb
Cromóforo: absorción electrónica
Auxocrómo: altera la long. De onda e
intesidad.
Desplazamiento batocrómico: mayor
longitud de onda.
Desplazamiento hipocrómico:
Efecto Hipercrómico: aumento intensida
de absorción
Efecto Hipocrómico:
14.
15. Bandas
Transiciones n π*
Bandas R
Absorptividades bajas
Dezplazamiento hipocrómico
Aumento polaridad
16. Bandas K
π π*
Estructuras π π conjugadas
Moléculas aromáticas
Alta absorptividad
Enonas y polienos conjugados
Cambio de solvente
17. Bandas B
Moléculas Aromáticas.
230 nm. a 270 nm.
Estructura fina (puede estar ausente)
Unido grupo cromóforico.
Solventes Polares.
18. Banda E
Estructuras Aromáticas
E1 y E2 en 180 y 200
Sust. Auxocrómica E2 banda del
ultravioleta cercano ( resonancia)
Bandas Intesas de estructura fina
B se desplaza
20. Manejo de la muestra
Muestra
Fase Vapor Fase Acuosa
Celdas de Cuarzo
Con entradas y salidas de
Gas y posee una longitud
Desde 0.1 a 100mm
Celdas de cuarzo con
Trayectoria de 1 a 10cm
Requieren aprox. 3ml
Microceldas cuando hay
Una pequeña cantidad de
Solución con ancho interno
De 2mm y trayectoria 5mm
21. Preparación de la muestra
ETANOL 95%
Solvente polar
Elimina trazas
de Benceno
1,4-DIOXANO
Remueve Benceno
Mediante la remoción
De azepotropo
Benceno-metanol
CICLOHEXANO
Se libera de las
Impurezas
aromáticas
Y olefínicas
MUESTRA
23. Compuestos con electrones σ
Energía requerida para una transición:
σ σ*
Es de 185 Kcal
Los hidrocarburos son transparentes a la
región ultravioleta cercano
24. Compuestos saturados que contienen
heteroátomos
Compuestos que
contienen: Oxígeno,
Nitrógeno, Azufre o
halógenos.
No manifiestan
absorción en el
espectro UV cercano
Sulfuros, disulfuros,
tioles, aminas
pueden manifestar
absorción débil
25. Compuesto con electrones π cromóforos
Grupos cromofóricos absorben intensamente en UV lejano
La absorción de cromóforos simples se hace en n π*
26. Reglas de Woodward - Fieser
Predicción de las transiciones π π* de menor energía
desde los orbitales HOMO a los LUMO.
Los valores de λmax medidos a diferentes disolventes pueden
variar a efectos comparativos se suele utilizar siempre Etanol
Cromóforo – Cualquier grupo funcional responsable de la
absorción, generalmente debido a la presencia de enlaces múltiples
conjugados
Auxócromo – Sustitúyente no cromóforo que puede modificar
longitud de onda o absorbancia molar.
Desplazamiento batocrómico – A mayores longitudes de onda
Desplazamiento ipsocrómico – A menores longitudes de onda
27. Espectro UV de dienos
Un sistema de
doblen enlaces
conjugados es un
cromóforo.
Un grupo alquilo
unido a éste forma
un auxócromo
Produciendo un
desplazamiento
batocrómico de
5nm