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BROWN_PEARSON_20_DIAPOSITIVAS_ELECTROQUÍMICA.pptx
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CAPITULO 20 DE ELECTROQUÍMICA, COMPLETO. BIEN RESUMIDO CON PROBLEMAS RESUELTOS PARA CLASE
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1.
La información contenida
en esta presentación es confidencial y está legalmente protegida; es posible que usted no esté autorizado para usar, copiar o divulgar todo o parte de la información expuesta. 1 © 2014 Pearson Educación. Derechos reservados. La información contenida en esta presentación es confidencial y está legalmente protegida; es posible que usted no esté autorizado para usar, copiar o divulgar todo o parte de la información expuesta. Capítulo 20 Electroquímica
2.
2 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. ¿Por qué es tan importante el desarrollo de los diferentes tipos de baterías para la vida actual? ¿Por qué las reacciones de oxidación- reducción son la base de los avances en la producción de baterías? ¿Alguna vez se ha preguntado lo siguiente?
3.
3 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.1 Estados de oxidación y reacciones de oxidación-reducción La electroquímica es el estudio de las relaciones entre la electricidad y las reacciones químicas. Incluye el estudio de los procesos espontáneos y de los no espontáneos. Para determinar si una reacción química es de oxidación- reducción, podemos dar seguimiento a los números de oxidación (estados de oxidación) de los elementos implicados. Este procedimiento identifica si el estado de oxidación cambia para algunos de los elementos que intervienen en la reacción.
4.
4 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.1 Estados de oxidación y reacciones de oxidación-reducción FIGURA 20.1 Oxidación del zinc mediante ácido clorhídrico.
5.
5 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.1 Estados de oxidación y reacciones de oxidación-reducción En cualquier reacción rédox debe ocurrir tanto la oxidación como la reducción. Si una sustancia se oxida, entonces la otra se debe reducir. La sustancia que hace posible que otra se oxide se llama agente oxidante, o simplemente oxidante. El agente oxidante adquiere los electrones de la otra sustancia y entonces se reduce. Un agente reductor, o simplemente reductor, es una sustancia que cede electrones y, en consecuencia, ocasiona que otra sustancia se reduzca.
6.
6 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. Siempre que se balancea una ecuación química, se debe obedecer la ley de la conservación de la masa: la cantidad de cada elemento debe ser la misma en ambos lados de la ecuación. Al balancear reacciones de oxidación-reducción, existe un requerimiento adicional: se debe balancear la pérdida y ganancia de electrones. Las ecuaciones que solo muestran oxidación o reducción se conocen como semirreacciones. El método de las semirreacciones es un procedimiento sistemático para balancear las ecuaciones rédox. 20.2 Balanceo de ecuaciones rédox
7.
7 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.2 Balanceo de ecuaciones rédox Para balancear una reacción rédox que ocurre en una disolución acuosa ácida, el procedimiento es como sigue:
8.
8 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.2 Titulación de una disolución ácida de con KMnO4(ac). 20.2 Balanceo de ecuaciones rédox
9.
9 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.3 Celdas voltaicas La energía liberada en una reacción rédox espontánea se puede utilizar para generar energía eléctrica. Esta tarea se realiza a través de una celda voltaica (o galvánica), un dispositivo en el cual la transferencia de electrones se realiza mediante una ruta externa, en lugar de hacerlo directamente entre los reactivos presentes en el mismo vaso de reacción.
10.
10 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.3 Celdas voltaicas FIGURA 20.3 Una reacción espontánea de oxidación- reducción que implica zinc y cobre.
11.
11 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.4 Una celda voltaica de Cu-Zn basada en la reacción de la ecuación 20.7. 20.3 Celdas voltaicas Los electrones que fluyen por el alambre y los iones que se mueven en la disolución constituyen una corriente eléctrica. Este flujo de carga eléctrica se utiliza para realizar trabajo eléctrico.
12.
12 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.5 Celda voltaica que utiliza un puente salino para completar el circuito eléctrico. 20.3 Celdas voltaicas
13.
13 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.3 Celdas voltaicas FIGURA 20.6 Resumen de reacciones que ocurren en una celda voltaica. Las semiceldas pueden separarse mediante una barrera de vidrio poroso (como en la figura 20.4) o por un puente salino (como en la figura 20.5). Los dos metales sólidos conectados mediante el circuito externo se llaman electrodos. El electrodo en el que ocurre la oxidación se llama ánodo y el electrodo en el cual sucede la reducción se llama cátodo. A cada compartimento de una celda voltaica se le conoce como semicelda.
14.
14 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica se denomina potencial de celda, que se representa como Ecelda. La diferencia de potencial suministra la fuerza impulsora que empuja a los electrones a través del circuito externo, por lo que también se le llama fuerza electromotriz o fem. En condiciones estándar, el potencial de celda se denomina potencial estándar de celda o fem estándar y se designa como E °celda. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar
15.
15 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar FIGURA 20.7 Analogía del agua en una caída con el flujo de electrones en una celda.
16.
16 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. Por convenio, el potencial asociado con cada electrodo se elige para ser el potencial de reducción en ese electrodo. Se tabulan los potenciales estándar de semicelda para las reacciones de reducción, lo cual significa que estos son potenciales estándar de reducción, denotados como E °red. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar
17.
17 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar FIGURA 20.8 El electrodo estándar de hidrógeno (EEH) se utiliza como electrodo de referencia.
18.
18 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.9 Celda voltaica que utiliza un electrodo estándar de hidrógeno (EEH). La semicelda del ánodo es Zn metálico en una disolución de Zn(NO3)2(ac) y la semicelda del cátodo es el EEH en una disolución de HNO3(ac). 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar
19.
19 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.10 Representación gráfica del potencial estándar de celda de una celda voltaica. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar FIGURA 20.11 Potenciales de semicelda y potencial estándar de celda para la celda voltaica Zn-Cu.
20.
20 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.12 Poder relativo de los agentes oxidantes y reductores. Los potenciales estándar de reducción de la tabla 20.1 están relacionados con la capacidad de las sustancias para actuar como agentes oxidantes o reductores. Las especies al lado izquierdo de las semirreacciones pueden actuar como agentes oxidantes, y aquellas del lado derecho, como agentes reductores. 20.4 Potenciales de celda en condiciones estándar
21.
21 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.5 Energía libre y reacciones rédox FIGURA 20.13 Michael Faraday. Faraday (1791-1867) nació en Inglaterra, en el seno de una familia humilde. A la edad de 14 años fue aprendiz de un encuadernador, lo que le dio tiempo para leer y tomar lecciones. En 1812 comenzó a trabajar como asistente en el laboratorio de Humphry Davy en la Royal Institution. Fue sucesor de Davy como el científico más famoso e influyente de Inglaterra y realizó una gran cantidad de descubrimientos importantes, entre ellos el establecimiento de las relaciones cuantitativas entre la corriente eléctrica y el grado de avance de una reacción química en las celdas electroquímicas. La constante de Faraday es la cantidad de carga eléctrica en 1 mol de electrones.
22.
22 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.14 Relaciones entre E °, ΔG ° y K. Cualquiera de estos importantes parámetros se puede emplear para calcular los otros dos. Los signos de E° y G° determinan la dirección en que procede la reacción en condiciones estándar. La magnitud de K determina las cantidades relativas de reactivos y productos en una mezcla en equilibrio. 20.5 Energía libre y reacciones rédox
23.
23 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. El efecto de la concentración sobre la fem de la celda se obtiene del efecto de la concentración sobre el cambio de la energía libre. El cambio de energía libre de cualquier reacción química, ΔG, está relacionado con el cambio de energía libre estándar, ΔG°. La ecuación de Nernst ayuda a comprender por qué la fem de una celda voltaica cae al descargarse la celda. 20.6 Potenciales de celda en condiciones no estándar
24.
24 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.6 Potenciales de celda en condiciones no estándar FIGURA 20.15 Celda de concentración basada en las semirreacciones Ni2+ –Ni. a) Las concentraciones de Ni2+(ac) en las dos semiceldas son diferentes al inicio. La celda generaría una corriente eléctrica si los electrodos se conectaran en forma directa. b) La celda produciría corriente eléctrica hasta que [Ni2+(ac)] se igualara en las dos semiceldas, en cuyo punto la celda alcanzaría el equilibrio y “moriría”. Una celda basada solo en la fem generada debido a la diferencia en la concentración se llama celda de concentración.
25.
25 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.16 Concentración de los iones y fem del corazón humano. Variación del potencial eléctrico debido a cambios en las concentraciones de los iones en las células marcapaso del corazón. 20.6 Potenciales de celda en condiciones no estándar FIGURA 20.17 Un electrocardiograma típico. El impreso registra los eventos eléctricos detectados por los electrodos adheridos a la superficie del cuerpo.
26.
26 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.7 Baterías y celdas de combustible Una batería es una fuente de energía electroquímica portátil y autosuficiente que consta de una o más celdas voltaicas. Cuando las celdas se conectan en serie, la batería produce un voltaje que es la suma de los voltajes de las celdas individuales. FIGURA 20.18 Combinación de baterías. Cuando las baterías se conectan en serie, como en la mayoría de las linternas de mano, el voltaje total es la suma de los voltajes individuales.
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27 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.19 Batería automotriz de plomo y ácido de 12 V. Cada par ánodo/cátodo en este corte esquemático produce un voltaje de alrededor de 2 V. Se conectan en serie seis pares de electrodos, produciendo 12 V. 20.7 Baterías y celdas de combustible Una batería de automóvil de plomo y ácido de 12 V consta de seis celdas voltaicas en serie. El cátodo de cada celda es dióxido de plomo (PbO2) empacado en una rejilla metálica. El ánodo es de plomo. Ambos electrodos están sumergidos en ácido sulfúrico.
28.
28 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.7 Baterías y celdas de combustible La batería primaria (no recargable) más común es la batería alcalina. Su ánodo consta de zinc metálico en polvo, inmovilizado en un gel en contacto con una disolución concentrada de KOH. El cátodo es una mezcla de MnO2(s) y grafito, separado del ánodo mediante una tela porosa.
29.
29 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.7 Baterías y celdas de combustible Una de las baterías recargables más comunes es la de níquel-cadmio (nicad). Durante la descarga, el metal cadmio se oxida en el ánodo, mientras el oxihidróxido de níquel se reduce en el cátodo. La batería recargable más reciente que tiene un gran uso en los dispositivos electrónicos domésticos es la de ion litio (ion-Li), se usan en los teléfonos celulares y las computadoras portátiles. Las celdas voltaicas que realizan una conversión de energía química a energía eléctrica empleando combustibles convencionales, como el H2 y el CH4, se llaman celdas de combustible.
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30 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.21 Celda de combustible hidrógeno-MIP. La membrana de intercambio de protones (MIP) permite que los iones de H+ generados por la oxidación de H2 en el ánodo migren al cátodo, donde se forma H2O. 20.7 Baterías y celdas de combustible Las celdas de combustible se designan por el combustible o el electrolito empleado.
31.
31 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.8 Corrosión Las reacciones de corrosión son reacciones rédox espontáneas, en las cuales un metal es atacado por alguna sustancia en su ambiente y se convierte en un compuesto no deseado. La corrosión del hierro requiere del oxígeno y del agua, y el proceso se acelera en función de otros factores como el pH, la presencia de sales, el contacto con metales más difíciles de oxidar que el hierro y el esfuerzo de tensión soportado por el hierro.
32.
32 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.8 Corrosión FIGURA 20.22 Corrosión del hierro en contacto con agua. Una región del hierro actúa como el cátodo y otra región como el ánodo.
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33 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.23 Protección catódica del hierro en contacto con el zinc. Los potenciales estándar de reducción son E°red, Fe2+ = –0.440 V, E°red, Zn2+ = –0.763 V, lo que hace al zinc más fácil de oxidar. 20.8 Corrosión Con frecuencia los objetos hechos de hierro se recubren con una capa de pintura u otro metal, como el estaño o el zinc, para protegerlos de la corrosión.
34.
34 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.24 Protección catódica de una tubería de hierro. Una mezcla de yeso, sulfato de sodio y arcilla rodea al ánodo de sacrificio de magnesio para facilitar la conductividad de los iones. 20.8 Corrosión Proteger un metal de la corrosión convirtiéndolo en el cátodo en una celda electroquímica se conoce como protección catódica. El metal que se oxida al proteger el cátodo se llama ánodo de sacrificio.
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35 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. FIGURA 20.25 Electrólisis del cloruro de sodio fundido. El NaCl puro se funde a 801 °C. 20.9 Electrólisis Los procesos impulsados por una fuente externa de energía eléctrica se llaman reacciones de electrólisis y se llevan a cabo en las celdas electrolíticas.
36.
36 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.9 Electrólisis FIGURA 20.26 Celda electrolítica con un electrodo metálico activo. El níquel del ánodo se disuelve para formar Ni2+(ac). En el cátodo se reduce el Ni2+(ac) y forma una “chapa” de níquel sobre el cátodo de acero.
37.
37 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.9 Electrólisis FIGURA 20.27 Relación entre la carga y las cantidades de reactivo y producto en las reacciones de electrólisis. Las cantidades de las sustancias que se producen o se consumen en la electrólisis están relacionadas con la cantidad de carga eléctrica que se utiliza. Los electrones se pueden representar como “reactivos” o como “productos” en las reacciones de electrólisis.
38.
38 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. 20.9 Electrólisis FIGURA 20.28 Charles M. Hall (1863-1914) en su juventud. FIGURA 20.29 Proceso de Hall- Héroult. Como el aluminio fundido es más denso que la mezcla de criolita (Na3AlF6) y Al2O3, el metal se colecta en el fondo de la celda.
39.
39 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. Ha concluido el capítulo 20, el cual ayuda a desarrollar las siguientes habilidades clave: Identificar la oxidación, la reducción, el agente oxidante y el agente reductor en una ecuación química. Completar y balancear las ecuaciones rédox con el método de las semirreacciones. Esquematizar una celda voltaica e identificar su cátodo, ánodo y las direcciones en las que se mueven los electrones y los iones. Calcular las fem estándar (potenciales de celda), Ecelda, a partir de los potenciales estándar de reducción. Utilizar los potenciales estándar de reducción para predecir si una reacción rédox es espontánea. Relacionar Ecelda con G ° y las constantes de equilibrio. Calcular la fem en condiciones no estándar. Conocimientos a prueba
40.
40 © 2014 Pearson
Educación. Derechos reservados. Describir los componentes de las baterías comunes y de las celdas de combustible. Explicar cómo ocurre la corrosión y cómo se previene mediante la protección catódica. Describir las reacciones en las celdas electrolíticas. Relacionar las cantidades de productos y reactivos en las reacciones rédox con la carga eléctrica. Con la finalidad de que compruebe si adquirió estas habilidades, le sugerimos resolver las secciones de Ejercicios y Ejercicios adicionales, que se encuentran al final del capítulo. Conocimientos a prueba
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